食品接觸材料的新型化、美觀化、品牌化使得印刷油墨在其上的使用越來越廣泛,幾乎所有的食品包裝都離不開印刷油墨的裝飾,但印刷油墨中含有大量有毒有害化學(xué)物質(zhì),其中包括:重金屬、殘留溶劑、有機揮發(fā)物以及PAHs(多環(huán)芳烴)等。因此,食品包裝的安全是食品安全必不可少的組成部分,印刷油墨的衛(wèi)生安全直接關(guān)系到食品安全和人們的健康。
特別是以塑料為基材(包括紙塑復(fù)合、鋁塑復(fù)合、塑塑復(fù)合等復(fù)合型食品包裝材料)的食品包裝因其本身具有一定的透濕透氧性能,加之印刷油墨的化學(xué)遷移性,導(dǎo)致食品包裝上的印刷油墨中的有害物質(zhì)對食品內(nèi)容物造成污染,從而導(dǎo)致食品中含有甲苯、二甲苯、鉛、汞、砷、鉻等有害物質(zhì),如打開食品包裝后即聞到嚴重的刺激性氣味等。我們曾經(jīng)對我國的大部分印刷油墨產(chǎn)品做過實驗分析,發(fā)現(xiàn)有的劣質(zhì)印刷油墨產(chǎn)品甲苯等溶劑殘留竟高達151m g / m2(我國對食品包裝的要求為溶劑殘留總量≤10m g / m2),“可溶性”鉛含量高達430m g / k g(歐盟等發(fā)達國家對印刷油墨、涂料等產(chǎn)品“可溶性”鉛含量限量≤25mg/kg)。
存在的安全隱患
印刷油墨用于食品包裝材料可能存在的有害物質(zhì)與所使用的印刷油墨種類有關(guān)。用于食品包裝的印刷油墨主要有樹脂型印刷油墨(多指膠印油墨)和溶劑型印刷油墨。其中,溶劑型印刷油墨包括苯溶性印刷油墨、醇溶性印刷油墨、水溶性印刷油墨等。這兩大類型的印刷油墨均存在重金屬、可溶性重金屬及有機揮發(fā)物、溶劑殘留量等安全隱患的因素。雖然我國已開始大力提倡使用醇溶性印刷油墨和水性印刷油墨,但因其成本、印刷工藝、印刷速度以及印刷質(zhì)量等問題尚不能很好解決,因此,溶劑型印刷油墨仍為我國食品包裝的主流產(chǎn)品。
而溶劑型印刷油墨含有大量有害溶劑如苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇、正丙酯、正丁酯等。其中,苯類溶劑對人的危害最大。苯最大的危害是容易引起癌癥一類疾病,特別是血液系統(tǒng)疾病,比如溶血性貧血,粒細胞減少,再生障礙性貧血和白血病,所以苯的使用量超過一定限量時對人的傷害甚至是致命的。
另外,無論是樹脂型印刷油墨還是溶劑型印刷油墨,其重金屬如汞、鉛、砷、鉻、鎘、硒、銻、鋇也對人體存在著極大的危害。這些重金屬元素,當(dāng)被過量攝入人體后,會造成人重金屬中毒。其中砷的部分化合物是已知的致癌物質(zhì),會引致皮膚癌、肺癌及消化系統(tǒng)癌癥;接觸銻和其化合物的煙或塵粒,可能會引致皮膚炎、角膜炎、結(jié)膜炎和鼻中膈潰瘍等;鋇的所有水溶性化合物皆有毒,中毒癥狀包括肌肉抽搐、高血壓、痙攣、腎臟受損害等;鎘可引致前列腺癌、肺癌和肝癌,吸入鎘化合物微粒或煙霧,可導(dǎo)致喉干咳嗽、頭痛、嘔吐、胸痛、極度不安靜、肺炎和支氣管炎等。鉻化合物吸入體內(nèi)可導(dǎo)致肺癌和鼻腔癌,誤服鉻化合物,可能會嚴重刺激胃腸道和導(dǎo)致腎臟受損;汞和汞化合物的微塵能迅速被呼吸道、胃腸道和皮膚吸收,嚴重者會損壞腎臟;攝入過量鉛對人體健康可造成多系統(tǒng)損害,如神經(jīng)系統(tǒng)、智力系統(tǒng)、造血系統(tǒng)和腎、心血管系統(tǒng)等。
安全隱患的控制
隨著我國經(jīng)濟的飛速發(fā)展和人們生活水平的不斷提高,我國的食品包裝印刷行業(yè)也在迅猛發(fā)展,而保護環(huán)境,保護人身健康衛(wèi)生安全,也成為人們?nèi)找骊P(guān)注的焦點,“綠色食品”、“綠色包裝”等相繼涌現(xiàn),用于食品包裝的印刷油墨的安全性能在我國已越來越受到重視。國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局在食品安全市場準入制度中規(guī)定,只有合格的原材料、食品添加劑、食品接觸材料和容器才能生產(chǎn)出符合質(zhì)量安全要求的食品。因此,食品接觸材料及印刷油墨的安全性是食品安全的重要組成部分。
根據(jù)歐盟食品接觸材料安全法規(guī)使用指南和我國的食品安全的法規(guī)和標準,國家印刷裝璜制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心對印刷油墨可能存在的安全隱患的驗證方法進行了分析研究并起草了《溶劑型油墨溶劑殘留限量及其測定方法》、《油墨重金屬限量及其測定方法 第一部分:“可溶性”重金屬》、《油墨重金屬限量及其測定方法 第二部分:鉛、汞、物質(zhì),會引致皮膚癌、肺癌及消化系統(tǒng)癌癥;接觸銻和其化合物的煙或塵粒,可能會引致皮膚炎、角膜炎、結(jié)膜炎和鼻中膈潰瘍等;鋇的所有水溶性化合物皆有毒,中毒癥狀包括肌肉抽搐、高血壓、痙攣、腎臟受損害等;鎘可引致前列腺癌、肺癌和肝癌,吸入鎘化合物微粒或煙霧,可導(dǎo)致喉干咳嗽、頭痛、嘔吐、胸痛、極度不安靜、肺炎和支氣管炎等。鉻化合物吸入體內(nèi)可導(dǎo)致肺癌和鼻腔癌,誤服鉻化合物,可能會嚴重刺激胃腸道和導(dǎo)致腎臟受損;汞和汞化合物的微塵能迅速被呼吸道、胃腸道和皮膚吸收,嚴重者會損壞腎臟;攝入過量鉛對人體健康可造成多系統(tǒng)損害,如神經(jīng)系統(tǒng)、智力系統(tǒng)、造血系統(tǒng)和腎、心血管系統(tǒng)等。
安全隱患的控制
隨著我國經(jīng)濟的飛速發(fā)展和人們生活水平的不斷提高,我國的食品包裝印刷行業(yè)也在迅猛發(fā)展,而保護環(huán)境,保護人身健康衛(wèi)生安全,也成為人們?nèi)找骊P(guān)注的焦點,“綠色食品”、“綠色包裝”等相繼涌現(xiàn),用于食品包裝的印刷油墨的安全性能在我國已越來越受到重視。國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局在食品安全市場準入制度中規(guī)定,只有合格的原材料、食品添加劑、食品接觸材料和容器才能生產(chǎn)出符合質(zhì)量安全要求的食品。因此,食品接觸材料及印刷油墨的安全性是食品安全的重要組成部分。
根據(jù)歐盟食品接觸材料安全法規(guī)使用指南和我國的食品安全的法規(guī)和標準,國家印刷裝璜制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心對印刷油墨可能存在的安全隱患的驗證方法進行了分析研究并起草了《溶劑型油墨溶劑殘留限量及其測定方法》、《油墨重金屬限量及其測定方法 第一部分:“可溶性”重金屬》、《油墨重金屬限量及其測定方法 第二部分:鉛、汞、鎘、六價鉻》3 個關(guān)于印刷油墨安全要求的行業(yè)標準,現(xiàn)已上報全國油墨標準化技術(shù)委員會和國家標準化技術(shù)委員會。
對印刷油墨溶劑殘留量的控制
《溶劑型印刷油墨溶劑殘留限量及其測定方法》規(guī)定了溶劑型印刷油墨溶劑殘留限量及其中苯、甲苯、二甲苯總和殘留限量,該方法的原理是將經(jīng)干燥后的一定面積、厚度的印刷油墨試樣置于密封的平衡瓶內(nèi),在一定的時間和溫度條件下,試樣表面的溶劑揮發(fā)達到平衡時,取瓶內(nèi)頂部氣體,用氣相色譜儀測定,為了達到較好的分離效果應(yīng)采用毛細管柱,分析譜圖見圖1,計算出單位面積的溶劑殘留量(以mg/m2 表示)。
對印刷油墨重金屬限量的控制
《油墨重金屬限量及其測定方法 第一部分:“可溶性”重金屬》規(guī)定了印刷油墨中8 種“可溶性”重金屬元素—汞、鉛、砷、鎘、鉻、硒、銻、鋇的最大限量,該方法的原理是模擬印刷油墨材料在人吞咽后,與胃酸持續(xù)接觸一段時間的條件下,采用酸溶出法從印刷油墨中提取的溶出物,用火焰原子吸收分光光度計和原子熒光分光光度計,或I C P 電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計,測定“可溶性”重金屬的含量。
《油墨重金屬限量及其測定方法 第2 部分:鉛、汞、鎘、六價鉻》規(guī)定了印刷油墨中鉛、汞、鎘、六價鉻的總限量,此方法是依據(jù)歐盟R o H S 指令制定, 采用壓力罐消解方法或化學(xué)消解方法進行試樣預(yù)處理,然后將消解液導(dǎo)入火焰原子吸收分光光度計和原子熒光分光光度計,或I C P 電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計進行測定。
除以上安全隱患的控制方法外,有機揮發(fā)物、PAHs(多環(huán)芳烴)、多溴聯(lián)苯及多溴聯(lián)苯醚等的安全隱患也越來越受到各方的關(guān)注,這些隱患目前還沒有國家標準和行業(yè)標準對其進行有效的控制和約束,其控制方法還有待進一步研究。
鏈接 世界各國針對印刷油墨衛(wèi)生安全的法規(guī)
目前,歐盟、美國、日本等國家及地區(qū)已制定了有關(guān)食品接觸材料、玩具等產(chǎn)品上印刷油墨衛(wèi)生安全方面的法律及標準。而我國在這方面還沒有頒布相關(guān)的法規(guī)和標準,各種印刷油墨標準要求僅僅停留在對其物理指標(如著色力、細度、黏度、附著牢度等)的規(guī)范,對有可能對人身健康和環(huán)境造成傷害或污染的衛(wèi)生安全性能未作任何規(guī)定,然而,作為包裝產(chǎn)品用的印刷油墨均有可能直接接觸食品、人,特別是兒童的皮膚(如兒童的舔食、觸摸)等,極易造成對人體的傷害。另外,我國現(xiàn)有的《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標準》(G B9683-88)及《綠色食品包裝通用準則》(NY/T658-2002)都未對印刷油墨作出規(guī)范和要求。
經(jīng)檢索、查閱及調(diào)研,目前,歐盟、美國、日本等國家及地區(qū)早已有關(guān)于印刷油墨衛(wèi)生安全的規(guī)定及法律,如日本的N L 規(guī)定(關(guān)于食品包裝材料用印刷油墨的自主限制性規(guī)定)、德國包裝法標準中對印刷油墨的合理性都給予了規(guī)定。關(guān)于與食品接觸的出口包裝材料,歐盟的相關(guān)法令很多,聚氯乙烯( P V C ) 中氯乙烯單體,紙制品中的氯聯(lián)苯(PCB),黏合劑、印刷油墨中的可溶、可揮發(fā)性物質(zhì)和有害重金屬等均被列為在食品、醫(yī)藥以及可能與兒童接觸的產(chǎn)品包裝中限制使用的材料。目前在包裝材料的遷移量這一點上,美國與歐盟不同。美國食品和藥品管理局規(guī)定,如果一種物質(zhì)按照常規(guī)分析不會作為食品組分,那么它就不會作為添加劑進行評價。同時規(guī)定,根據(jù)物質(zhì)的毒性不同以及包裝對象不同,遷移量的標準為10 ~ 50ppb(ppb 為十億分之一)。歐盟法律要求每1 千克食品中,塑料包裝材料向其的遷移量不得超過1 毫克。在《歐盟食品接觸材料安全法規(guī)使用指南》中關(guān)于印刷油墨,歐洲理事會的專家委員會已經(jīng)擬定了一份技術(shù)性文件,并有意將印刷油墨加入到受特定指令控制的材料和制品目錄中。